山茶油是由山茶籽經過提取、精煉等多道工序得到的一種高端食用油脂，其富含不飽和脂肪酸以及VE、角鯊烯、植物甾醇、多酚等多種天然活性物質，具有較高的營養價值。不僅如此，山茶油因其天然，溫和，無刺激，滲透性好，抗氧化能力強等安全特性成為化妝品用基礎油之一。在日本、法國和意大利等國家已經開發出多種以山茶油為原料的系列護膚產品，并深受國際市場歡迎。但由于山茶油的疏水性，使其只能應用在膏霜型化妝品中，而不能應用在水劑型化妝品中，在某種程度上限制了山茶油在化妝品中的發展。

為了解決上述問題，本文以聚乙二醇600(PEG600)和山茶油水解產物為原料，通過水解-酯化兩步法制備改性山茶油，并對其各項性能指標進行評價，為山茶油在水劑型化妝品中的應用提供數據支持。改性山茶油的制備原理如圖1所示。

1材料與方法

1.1試驗材料

山茶油，福建三狀元生物科技有限公司提供；水溶性橄欖油(Olive 300)，市售。PEG600、酚酞、無水乙醇、乙醚、鄰苯二甲酸氫鉀、對甲苯磺酸、4?型分子篩、氧化鋁、氫氧化鉀等均為分析純；甲醇為色譜純；固體超強酸，購于江陰市南大合成。

傅里葉變換紅外光譜儀，Thermo Scientific超高效液相色譜串聯質譜儀，JK99B型全自動表面張力儀，HH-1型數顯恒溫水浴鍋，RE-52A型旋轉蒸發儀，JOAN LAB數顯恒溫磁力加熱套，DHG-9070A型電熱恒溫鼓風干燥箱，78-1磁力加熱攪拌器。

1.2試驗方法

1.2.1山茶油的水解

山茶油水解產物脂肪酸組成：棕櫚酸8.44%，硬脂酸2.23%，油酸81.10%，亞油酸7.39%，亞麻酸0.58%，花生烯酸0.26%。山茶油水解產物酸價(KOH)為204.89 mg/g。

1.2.2改性山茶油的制備

向250 mL的三頸燒瓶中加入一定摩爾比的PEG600和山茶油水解產物，置于數顯恒溫磁力加熱套中，開啟攪拌裝置使反應物充分混合，同時設置預熱溫度為80℃，預熱5 min后向反應體系中加入一定量的催化劑，慢慢升至反應溫度，在反應溫度下充分反應一段時間。待反應結束后，冷卻至室溫，用干凈的容器盛放，回收催化劑，然后用50 mL的乙酸乙酯飽和食鹽水溶液分3次萃取產物，除去未完全反應的PEG600和山茶油水解產物，氮吹，干燥，測試產物的酸價，計算酯化率。

酯化率=(1-產物酸價/原料酸價)×100%

1.2.3改性山茶油成分分析

改性山茶油中聚乙二醇單、雙酯定性試驗：參照《化妝品原料技術標準》中規定對改性山茶油進行定性試驗。具體方法：取樣品0.1 g，加2 mL乙醇加溫溶解后，加稀硫酸5 mL，在水浴上加熱30 min后冷卻，觀察是否有油滴生成，若有油滴生成便向其中加入3 mL乙醚，搖蕩混合均勻，觀察油滴是否溶解。

紅外光譜測試條件：用KBr壓片法處理樣品，采用全反射光譜法測定，在4 000～500 cm-1波段進行掃描。

UPLC-MS測試條件：AccucoreTMC18色譜柱(150 mm×4.6 mm，2.6μm)；流動相為甲醇和水，流動相流速1 mL/min；梯度洗脫，洗脫程序為0～6 min、65%甲醇，6～8 min、85%甲醇，8～10 min、90%甲醇，保持2 min；柱溫40℃；電噴霧離子源(ESI)；電噴霧電壓3 200 V；干燥氣為氮氣，流速5 mL/min；干燥氣溫度350℃；正離子檢測模式；質譜掃描范圍(m/z)0～2 000。

1.2.4改性山茶油理化指標測定

酸價測定參照GB/T 5530—2005；含水率測定參照GB/T 5528—2008；皂化值測定參照GB/T 5534—2008；過氧化值測定參照GB 5009.227—2016。

表面張力測試：利用全自動表面張力儀測試一系列質量濃度(0、0.01、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、1.5、2.0、3.0 g/L)的改性山茶油溶液的表面張力。

HLB值測試：利用水數法測定改性山茶油的HLB值。具體步驟：用正丙醇配制質量分數為10%的改性山茶油溶液，并用去離子水滴定至溶液變渾濁為止，記錄消耗的去離子水的體積，其HLB值按下式計算：HLB=23.641lgw-10.16。式中：w為水數，mL。

乳化力測試：采用分水法對一系列質量濃度(0.01、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、1.5、2.0、3.0 g/L)的改性山茶油溶液和水溶性橄欖油(Olive 300)溶液進行測試，向100 mL的具塞量筒中加入40 mL配制好的溶液，同時按體積比1∶1加入等量的液體石蠟，蓋上塞子充分振蕩，用秒表記錄具塞量筒中析出10 mL改性山茶油或水溶性橄欖油(Olive 300)所需要的時間，重復3次，取誤差在10%范圍內的數據取平均值。