2影響準(zhǔn)確性因素分析

2.1玻璃試樣本身的影響

玻璃試樣要保證化學(xué)組成的均勻性，且內(nèi)部不能包含缺陷（氣泡、結(jié)石和條紋等）。如有氣泡會(huì)導(dǎo)致玻璃熔體體積失真，如圖3所示。氣泡中的氣體受熱會(huì)進(jìn)一步膨脹，使玻璃液滴體積增大，導(dǎo)致玻璃液滴在測(cè)試溫度下的密度偏低，最終影響玻璃熔體表面張力的測(cè)試結(jié)果。玻璃條紋和結(jié)石等缺陷也是玻璃成分不均的表現(xiàn)，在受熱條件下影響玻璃熔體液滴形態(tài)，導(dǎo)致無(wú)法獲得中心旋轉(zhuǎn)軸對(duì)稱(chēng)的玻璃液滴，因此應(yīng)選擇無(wú)內(nèi)在質(zhì)量缺陷的玻璃。

圖3含有氣泡的玻璃液滴

玻璃試樣的尺寸大小及外觀形貌也極為重要。玻璃試樣應(yīng)為0.2～0.4 g的玻璃顆粒/片，不可為玻璃絲或玻璃屑，應(yīng)獲取相對(duì)新鮮的表面，表面不能有沾污。獲取玻璃試樣應(yīng)該選擇大塊玻璃進(jìn)行錘擊破碎，使之破碎成多棱角玻璃顆粒，玻璃片應(yīng)通過(guò)劃痕方式掰斷，不可通過(guò)研磨的方式來(lái)獲取玻璃顆粒，因?yàn)樵谘心ミ^(guò)程中，玻璃顆粒表面會(huì)產(chǎn)生大量劃痕和表面沾污，這些劃痕及粘附在玻璃試樣表面的雜質(zhì)均會(huì)影響玻璃熔體表面張力的準(zhǔn)確測(cè)量。

2.2承托板材質(zhì)和表面質(zhì)量的影響

承托板在測(cè)試過(guò)程中與玻璃熔體產(chǎn)生直接接觸，承托板材質(zhì)首先要滿(mǎn)足測(cè)試溫度的要求，符合玻璃熔體測(cè)試溫度要求并易獲得的材質(zhì)有鉑銠合金、石英、剛玉和石墨。材料表面與玻璃熔體產(chǎn)生潤(rùn)濕與非潤(rùn)濕問(wèn)題，潤(rùn)濕能力由相鄰兩相的自由表面能決定，用表面張力的大小來(lái)表示［9］。當(dāng)固體、液體和氣體三者之間相互作用力達(dá)到平衡時(shí)，就必須服從式（4）：

式中：ss.g——固-氣界面上的表面張力；

ss.l——固-液界面上的表面張力；

sl.g——液-氣界面上的表面張力；

q——潤(rùn)濕角（接觸角）。

圖4為玻璃潤(rùn)濕示意圖。如果液體（熔體）和固體間的表面張力很大時(shí)，趨向于收縮成球狀以減少兩相界面，潤(rùn)濕角q也較大，q＞90°，稱(chēng)為液相不潤(rùn)濕固相；q＜90°，稱(chēng)為液相潤(rùn)濕固相。

圖4玻璃潤(rùn)濕示意圖

由于潤(rùn)濕問(wèn)題首先可排除鉑銠合金材料，在實(shí)驗(yàn)室熔制玻璃常用鉑銠合金坩堝，鉑銠合金與玻璃熔體呈潤(rùn)濕狀態(tài)，如圖5所示，玻璃熔體呈扁平狀不能成球。

圖5鉑銠合金與玻璃熔體潤(rùn)濕示意圖

在相同溫度條件下探究石英材質(zhì)、剛玉材質(zhì)和石墨材質(zhì)對(duì)玻璃熔體潤(rùn)濕的影響，結(jié)果如圖6所示。玻璃熔體與石英薄片和剛玉薄片潤(rùn)濕鋪展，而石墨薄片不潤(rùn)濕鋪展，故石墨可作為測(cè)量玻璃熔體表面張力的承托板材料［11］。此外石墨材料也要有足夠的光滑度，表面質(zhì)量差的石墨承托板會(huì)對(duì)玻璃熔體成球形狀產(chǎn)生影響。就工業(yè)生產(chǎn)的高純石墨材料產(chǎn)品而言，要選取符合GB/T 30071—2013要求的表面平整度小于0.04 mm，粗糙度小于0.02 mm的高純石墨材料［12］。

圖6不同材質(zhì)承托板對(duì)玻璃熔體潤(rùn)濕的影響

石墨在高溫下易氧化，如圖7所示，氧化會(huì)破壞高純石墨承托板的表面平整度，影響玻璃熔體成球形狀，進(jìn)而影響玻璃液滴體積測(cè)量，最終導(dǎo)致表面張力測(cè)量誤差。為了避免高純石墨承托板氧化以及玻璃試樣在高溫熔融狀態(tài)下氧化的問(wèn)題，須在試樣放進(jìn)加熱爐前通入保護(hù)氣，因?yàn)榉菢O性分子對(duì)玻璃熔體表面張力的影響最小，非極性分子有氮?dú)狻⒑狻錃獾龋獨(dú)饬畠r(jià)且易得，選用氮?dú)庾鞅Ｗo(hù)氣。考慮到爐管直徑與體積，轉(zhuǎn)子流量計(jì)設(shè)置為1～3 L/min，大致能夠滿(mǎn)足每分鐘3～10倍的氣體置換，使?fàn)t內(nèi)形成正壓，氧氣不會(huì)滲入爐內(nèi)，防止石墨承托板氧化，保護(hù)氣體充滿(mǎn)整個(gè)加熱爐的同時(shí)不會(huì)氣流過(guò)大，將試樣吹落。

圖7石墨承托板氧化示意圖

2.3裝置調(diào)節(jié)系統(tǒng)的影響

2.3.1承托板與相機(jī)水平線(xiàn)平行性的影響

承托板與相機(jī)水平線(xiàn)不平行，表現(xiàn)為測(cè)量的玻璃液滴高度與液滴實(shí)際高度有誤差，誤差較大時(shí)影響玻璃液滴體積的測(cè)量，導(dǎo)致計(jì)算的玻璃液滴密度偏差較大，進(jìn)而直接影響表面張力的測(cè)量結(jié)果。

2.3.2相機(jī)軸線(xiàn)與剛玉托架軸線(xiàn)是否同心的影響

相機(jī)軸線(xiàn)相較剛玉托架的軸線(xiàn)向左右兩邊有偏移時(shí)，玻璃液滴的投影雖然仍在相機(jī)視野中心，但是實(shí)際上玻璃液滴并沒(méi)有在剛玉托架的中心位置。偏心距離小于2 mm時(shí)，相機(jī)視野中看不出有變化；偏心距離超過(guò)2 mm時(shí)，相機(jī)視野的輪廓發(fā)生扭曲，可以肉眼辨別出來(lái)。當(dāng)偏心距離在2 mm以?xún)?nèi)時(shí)，測(cè)得的表面張力較真實(shí)值偏小，偏差范圍在1%以?xún)?nèi)。

2.3.3液滴投影是否位于相機(jī)視野中心的影響

相機(jī)軸線(xiàn)與剛玉托架的軸線(xiàn)基本同心，但是樣品在放置或者成球過(guò)程中位置不在承托板的中心位置，偏移位置的不同對(duì)測(cè)試結(jié)果影響也不同。當(dāng)玻璃液滴左右偏移，偏移位置不大時(shí)，對(duì)測(cè)量結(jié)果影響較小；當(dāng)液滴投影偏移到視野邊緣時(shí)，對(duì)測(cè)量結(jié)果影響較大，此時(shí)可以通過(guò)調(diào)節(jié)相機(jī)的左右位置，使液滴投影回到視野中心，測(cè)量結(jié)果會(huì)偏小；如果位置偏差過(guò)大，可以打開(kāi)加熱爐爐膛，用鑷子調(diào)節(jié)承托板的位置，使玻璃液滴投影處于視野中心再測(cè)試（此過(guò)程注意防止?fàn)C傷）。當(dāng)玻璃液滴位置向承托板前方偏移時(shí)，測(cè)量的玻璃液滴體積偏大，密度偏小，導(dǎo)致表面張力測(cè)量結(jié)果偏小，一般偏小1%以?xún)?nèi)。當(dāng)玻璃液滴位置向承托板后方偏移時(shí)，測(cè)量液滴體積偏小，密度偏大，表面張力測(cè)量結(jié)果偏大，一般偏大1%以?xún)?nèi)。

3結(jié)論

為了保證玻璃熔體表面張力測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性，需要滿(mǎn)足以下要求：

（1）玻璃試樣應(yīng)為無(wú)內(nèi)在質(zhì)量缺陷（氣泡、結(jié)石和條紋等）、化學(xué)組成均勻、具有新鮮表面且無(wú)表面沾污的0.2～0.4 g玻璃片/顆粒，不可為玻璃絲/屑；

（2）承托板應(yīng)選取符合GB/T 30071—2013要求的表面平整度小于0.04 mm，粗糙度小于0.02 mm的高純石墨材料，試驗(yàn)時(shí)需通入高純氮?dú)庾鞅Ｗo(hù)氣體；

（3）承托板應(yīng)與相機(jī)水平線(xiàn)平行、相機(jī)軸線(xiàn)與剛玉托架軸線(xiàn)同心、液滴投影位于相機(jī)視野中心。